V současné době jsou krystaly nedopovaného podvojného chloridu cesno-hafničitého (Cs2HfCl6) intenzivně studovány pro své příznivé scintilační vlastnosti. V této práci jsme studovali monokrystaly Cs2HfCl6 připravené v uzavřené křemenné ampuli vertikální Bridgmanovou metodou. Teplotní závislosti fotoluminiscenčních spekter a dosvitů byly měřeny v širokém teplotním rozmezí 8-500 K a aproximovány fenomenologickým modelem. Luminiscence spojená s autolokalizovaným excitonem byla nad pokojovou teplotou odlišena od defektní luminiscence pomocí různých teplot zhášení. Experiment elektronové paramagnetické rezonance odhalil tvorbu dvou konfigurací Vk centra (molekulární ion Cl2-) při nízkých teplotách. Jedno z Vk center vzniká záchytem díry na dvou sousedních iontech Cl. V teplotním rozmezí 70-80 K se rozpadá a znovu se objeví v jiné konfiguraci, která je pravděpodobně tvořena intersticiálním Cl iontem (analog H-centra v alkalických halogenidech).